乙基苯丙酮

实验步骤: 投料

实验步骤: 投料

实验步骤: 投料

实验步骤: 投料: 将250 mL三口瓶置换氮气三次，加入M-C4X-22793-SM（5.00 g，38.20 mmol，1.00 eq）和超干四氢呋喃（40.00 mL，C=1.00 M），溶解澄清，降至-78℃，滴加乙基溴化镁（2.0 M in THF）（48.00 mL，96.02 mmol，2.50 eq），控温不高于-70℃，45 min加完，升至45℃反应。 反应3.5 h后，TLC（PE：DCM=10：1）监测，有中间产物的点，原料未消耗完，继续45℃反应，过夜。 第二天，TLC（PE：DCM=10：1）监测，原料消耗完全，停止反应。冰水浴下往反应液中逐滴加入浓盐酸（50.00 mL），加完后恢复室温反应。 反应3.0 h后，TLC（PE：DCM=10：1）监测，有产物点，中间产物未完全转化完，继续室温反应。 反应6.0 h后，TLC（PE：DCM=10：1）监测，产物点变浓，中间产物未完全转化完，继续室温反应，过夜。 第二天，TLC（PE：DCM=10：1）监测，中间产物完全转化为产物，停止反应。 冰水浴下，往反应液中滴加饱和碳酸氢钠溶液，加至不再有气泡产生为止，然后加入400.00 mL水和100.00 mL乙酸乙酯，静置，分层，取有机相，水相用乙酸乙酯萃取（100.00 mL*2），合并有机相，减压蒸馏除去溶剂后得到浅黄色液体15.00 g，里面包了大量THF但不影响下一步反应，不用纯化，直接投下一步。

实验步骤: 投料: 往上一步产物中加入甲醇（40.00 mL，C=1.00 M），溶解澄清，冰水浴下分批加入NaH（4.57 g，114.36 mmol，3.00 eq，60%），加完后恢复室温反应。 反应30 min后，加入多聚甲醛（3.61 g，114.36 mmol，3.00 eq），继续室温反应。 反应20 min后，TLC（PE：DCM=1:1）监测，有中间体的点，原料未反应完，加入哌啶（11.30 mL，114.36 mmol，3.00 eq），继续室温反应。 反应2.0 h后，TLC（DCM：EA=5:1）监测，有产物点，原料还剩少部分未反应完，且有明显杂质点，停止反应。 往反应液中加入400.00 mL水和100.00 mL乙酸乙酯，静置，分层，取有机相，水相用乙酸乙酯萃取（100.00 mL*2），合并有机相，减压蒸馏除去溶剂后得到黄色油状物。 黄色油状物通过柱层析法进行分离纯化，固定相为硅胶，流动相先用DCM：EA=10：1的混合溶剂，把杂质洗脱下来，再用DCM：EA=5：1的混合溶剂把产物洗脱下来，部分杂质也一起下来，得到黄色油状物。往黄色油状物中加入盐酸-乙酸乙酯（4.0 M）（20.00 mL），一边加一边有固体析出，搅拌1h后，减压蒸馏除去溶剂，得到黄色固体。黄色固体过反相柱，流动相为水和乙腈，产物洗脱时乙腈=45%，得到浅黄色粉末1.07 g。

实验步骤: 投料: 向250 mL单口瓶中加入M-C4X-22793-1（3.00 g，19.05 mmol，1.00 eq）和甲醇（40.00 mL，C=0.50 M），溶解澄清，冰水浴下分批加入NaH（2.29 g，57.14 mmol，3.00 eq，60%），加完后恢复室温反应。 反应45 min后，加入多聚甲醛（1.81 g，57.14 mmol，3.00 eq），继续室温反应。 反应1.0 h后，TLC（PE：DCM=1:1）监测，有中间体的点，原料未反应完，加入哌啶（5.60 mL，57.14 mmol，3.00 eq），继续室温反应。 反应1.0 h后，TLC（DCM：EA=5:1）监测，有产物点，原料未反应完，继续室温反应，过夜。 第二天，TLC（DCM：EA=5:1）监测，产物点变浓，中间体消耗完全，停止反应。 往反应液中加入300.00 mL水和50.00 mL乙酸乙酯，静置，分层，取有机相，水相用乙酸乙酯萃取（50.00 mL*2），合并有机相，减压蒸馏除去溶剂后得到橙色油状物。 橙色油状物通过柱层析法进行分离纯化，固定相为硅胶，流动相先用DCM：EA=10：1的混合溶剂，把杂质洗脱下来，再用DCM：EA=5：1的混合溶剂把产物洗脱下来，部分杂质也一起下来，得到黄色油状物。往黄色油状物中加入盐酸-乙酸乙酯（4.0 M）（10.00 mL），搅拌1h后，减压蒸馏除去溶剂，得到黄色固体。黄色固体过反相柱，流动相为水和乙腈，产物洗脱时乙腈=45%，得到米白色粉末0.30 g。米白色固体通过LCMS、HNMR和HPLC确认是干净产物。

实验步骤: 投料: 将250 mL三口瓶置换氮气三次，加入M-C4X-22793-SM（2.50 g，19.20 mmol，1.00 eq）和超干四氢呋喃（40.00 mL，C=0.50 M），溶解澄清，降至-78℃，滴加乙基溴化镁（2.0 M in THF）（24.00 mL，48.01 mmol，2.50 eq），控温不高于-70℃，15 min加完，升至45℃反应。 反应3.5 h后，TLC（PE：DCM=10：1）监测，有中间产物的点，原料未消耗完，继续45℃反应，过夜。 第二天，TLC（PE：DCM=10：1）监测，原料消耗完全，停止反应。冰水浴下往反应液中逐滴加入浓盐酸（25.00 mL），加完后恢复室温反应。 反应3.0 h后，TLC（PE：DCM=10：1）监测，有产物点，中间产物未完全转化完，继续室温反应。 反应6.0 h后，TLC（PE：DCM=10：1）监测，产物点变浓，中间产物未完全转化完，继续室温反应，过夜。 第二天，TLC（PE：DCM=10：1）监测，中间产物完全转化为产物，停止反应。 冰水浴下，往反应液中滴加饱和碳酸氢钠溶液，加至不再有气泡产生为止，然后加入150.00 mL水和50.00 mL乙酸乙酯，静置，分层，取有机相，水相用乙酸乙酯萃取（50.00 mL*2），合并有机相，减压蒸馏除去溶剂后得到橙色液体。不用纯化，直接投下一步。

实验步骤: 投料: 向100 mL单口瓶中加入M-C4X-22793-1（1.00 g，6.16 mmol，1.00 eq）和甲醇（12.00 mL，C=0.50 M），溶解澄清，冰水浴下分批加入NaH（0.37 g，9.25 mmol，1.50 eq，60%），加完后恢复室温反应。 反应1.0 h后，加入多聚甲醛（0.24 g，8.01 mmol，1.30 eq），继续室温反应。 反应1.0 h后，TLC（PE：DCM=1:1）监测，有新点，原料未反应完，加入哌啶（0.60 mL，6.16 mmol，1.00 eq），继续室温反应。 反应1.0 h后，TLC（DCM：EA=5:1）监测，有新点，原料未反应完，继续室温反应，过夜。 第二天，TLC（DCM：EA=5:1）监测，新点变浓，原料未反应完，补加多聚甲醛（0.24 g，8.01 mmol，1.30 eq）和哌啶（0.60 mL，6.16 mmol，1.00 eq），继续室温反应。 反应3.0 h后，TLC（DCM：EA=5:1）监测，反应无明显变化，停止反应。 往反应液中加入100.00 mL水和20.00 mL乙酸乙酯，静置，分层，取有机相，水相用乙酸乙酯萃取（20.00 mL*2），合并有机相，减压蒸馏除去溶剂后得到黄色油状物。 黄色油状物通过柱层析法进行分离纯化，固定相为硅胶，流动相先用DCM：EA=10：1的混合溶剂，把未反应完的原料洗脱下来，再用DCM：EA=5：1的混合溶剂把新点洗脱下来。新点通过LCMS和HNMR确认，是干净产物。

实验步骤: 投料

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