2,3,4-三邻乙酰基-BETA-D-葡萄糖醛酸甲酯

实验步骤: 05-28 17:55: C4X-109840-IM1（3g，8.97 mmol，1.0eq.）溶于二氯甲烷（30 ml,10V）中，加入碳酸铯（0.584 g，1.8mmol，0.2eq.）（溶，淡黄澄）和三氯乙腈（1.35 ml，13.46mmol，1.5eq.）（橙，后变为红棕色），室温搅拌。 4/29 9:10 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 补加至4.4eq.（2.61ml） 13:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完,，无明显变化 13:40 +30ml水分层，有机相再用水（30mlX3次）、饱和食盐水（30mlX1次），并用无水硫酸镁干燥,过滤除去干燥剂，减压蒸除有机溶剂，得到黄色油状物4g 14:30 柱层析（中性氧化铝超难压柱） 取少量硅胶快速过柱送检HNMR不会变质，能得到产物 4/30 剩余量柱层析（PE:EA=2:1） （1）D1：2.5g白色固体，+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM2-D1-2）,为产物谱图 （2）D2：500mg，+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM2-D2-2）,非产物谱图

实验步骤: 05-28 17:58: C4X-109840-IM1（5g，14.96 mmol，1.0eq.）溶于二氯甲烷（50 ml,10V）中，加入碳酸铯（0.974 g，3 mmol，0.2eq.）（溶，淡黄澄）和三氯乙腈（2.2 ml，22.43mmol，1.5eq.）（橙，后变为红棕色），室温搅拌过夜。 5/12 9:10 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 15:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完,，无明显变化 15:50 +50ml水分层，有机相再用水（50mlX3次）、饱和食盐水（50mlX1次），并用无水硫酸镁干燥,过滤除去干燥剂，减压蒸除有机溶剂，得到黄色油状物4.7g 5/13 柱层析（PE:EA=2:1），收集纯产物旋干得3.6g白色固体；回收未消耗完原料90mg 取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM1-3-D3）,原体系 18:20 平行2份5g过夜 5/14 后处理及纯化同上，一起合并共得共得干净产物白色9.83g，回收原料3g，后续重投未得产物

实验步骤: 05-28 17:46: （1）向0℃下乙酰溴-α-D-葡萄糖酮酸甲基酯（5g，12.59mmol，1.0eq.）的无水丙酮（28mL,0.45M）（溶，灰棕澄）溶液中加入水（0.14 mL）和碳酸银2.78g，10.07 mmol，0.8eq.）（绿浊），室温反应，平行3份 （2）向0℃下乙酰溴-α-D-葡萄糖酮酸甲基酯（3.2g，8.06mmol，1.0eq.）的无水丙酮（18mL,0.45M）（溶，灰棕澄）溶液中加入水（0.09 mL）和碳酸银（1.78g，6.45 mmol，0.8eq.）（绿浊），室温反应 16:00 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，剩余少量原料未消耗完 16:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，剩余少量原料未消耗完，变少一点 17:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，基本不变 17:40 过滤并减压浓缩得黑色油状物 5/11柱层析（PE:EA=1:1），收集纯产物旋干得黄色油状物15g 取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM1-3-C）,与IM2-2基本一致

实验步骤: 05-28 17:44: 向0℃下乙酰溴-α-D-葡萄糖酮酸甲基酯（5g，12.59mmol，1.0eq.）的无水丙酮（28mL,0.45M）（溶，灰棕澄）溶液中加入水（0.14 mL）和碳酸银2.78g，10.07 mmol，0.8eq.）（绿浊），室温反应 13:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料消耗完 13:40 过滤并减压浓缩得无色油状物4.75g,取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM1-2）,产物：副产物=2.2:1 14:00 合并-1柱层析（PE:EA=1:1），收集纯产物旋干得无色油状物4g 16:30 +3ml异丙醇加热溶清后自然冷却重结晶失败，试正丁醇同；普通重结晶EA/PE；DCM/PE均不可行 4/20取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM1-0420）,未变质

实验步骤: 05-28 17:43: 向0℃下乙酰溴-α-D-葡萄糖酮酸甲基酯（0.89g，2.24 mmol，1.0eq.）的无水丙酮（5mL,0.45M）（溶，灰棕澄）溶液中加入水（0.02 mL）和碳酸银（0.49g，1.8 mmol，0.8eq.）（绿浊），保持冰浴反应 11:55 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 12:00 转室温反应 13:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 13:58 取样送检LCMS（C4X-109840-IM1-1-1）,有产物信号，较弱 15:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料消耗完 15:40 过滤并减压浓缩得无色油状物580mg， 取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM1-1-1）,对比原料（C4X-109840-IM1-SM）.原料消耗完，产物：副产物=2.6:1

实验步骤: 05-28 17:59: C4X-109840-IM2-回收IM1（3g，8.97 mmol，1.0eq.）溶于二氯甲烷（30 ml,10V）中，加入碳酸铯（0.584 g，1.8mmol，0.2eq.）（溶，淡黄澄）和三氯乙腈（1.35 ml，13.46mmol，1.5eq.）（橙，后变为红棕色），室温搅拌。 5/16 9:10 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，无产物生成 停止搅拌 5/18 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，无产物生成 13:40 +30ml水分层，有机相再用水（30mlX3次）、饱和食盐水（30mlX1次），并用无水硫酸镁干燥,过滤除去干燥剂，减压蒸除有机溶剂，得到黄色油状物1.4g

实验步骤: 05-28 17:53: C4X-109840-IM1（1g，2.99 mmol，1.0eq.）溶于二氯甲烷（10 ml,10V）中，加入碳酸铯（0.52 g，0.03 mmol，0.01eq.）（溶，淡黄澄）和三氯乙腈（0.4 ml，3.99mmol，1.33eq.）（橙，后变为红棕色），室温搅拌。 12:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 15:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 补加0.2eq.（0.04ml）三氯乙腈 17:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 室温搅拌过夜 4/21 9:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 9:40 +10ml水分层，有机相再用水（10mlX3次）、饱和食盐水（10mlX1次），并用无水硫酸镁干燥。过滤除去干燥剂，减压蒸除有机溶剂，得到黄棕色固油混合物0.9g 10:45取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM2-1）,含产物谱图