三氯杀螨醇

反应条件: temp:0.00; pressure:0.00; stir:; See reaction.notes.procedure_details.

实验步骤: CPCA is derived from 1,3-butadiene by a sequence of four reactions. Monoepoxidation of 1,3-butadiene produces 3,4-epoxy-1-butene (EPB) as described in U.S. Pat. Nos. 4,897,498 and 4,950,773. This epoxide is isomerized to 2,5-DHF (U.S. Pat. Nos. 5,082,956 and 5,315,019) which is isomerized to 2,3-DHF (U.S. Pat. Nos. 5,254,701 and 5,536,851). Finally, 2,3-DHF is isomerized to CPCA (C. L. Wilson, J. Amer. Chem. Soc., 69, 3002 (1947) and U.S. Pat. No. 5,502,257).

反应条件: temp:0.00; pressure:0.00; stir:; See reaction.notes.procedure_details.

实验步骤: CPCA is derived from 1,3-butadiene by a sequence of four reactions. Monoepoxidation of 1,3-butadiene produces 3,4-epoxy-1-butene (EPB) as described in U.S. Pat. Nos. 4,897,498 and 4,950,773. This epoxide is isomerized to 2,5-DHF (U.S. Pat. Nos. 5,082,956 and 5,315,019) which is isomerized to 2,3-DHF (U.S. Pat. Nos. 5,254,701 and 5,536,851). Finally, 2,3-DHF is isomerized to CPCA (C. L. Wilson, J. Amer. Chem. Soc., 69, 3002 (1947) and U.S. Pat. No. 5,502,257).

反应条件: temp:0.00; pressure:0.00; stir:; See reaction.notes.procedure_details.

实验步骤: CPCA is derived from 1,3-butadiene by a sequence of four reactions. Monoepoxidation of 1,3-butadiene produces 3,4-epoxy-1-butene (EPB) as described in U.S. Pat. Nos. 4,897,498 and 4,950,773. This epoxide is isomerized to 2,5-DHF (U.S. Pat. Nos. 5,082,956 and 5,315,019) which is isomerized to 2,3-DHF (U.S. Pat. Nos. 5,254,701 and 5,536,851). Finally, 2,3-DHF is isomerized to CPCA (C. L. Wilson, J. Amer. Chem. Soc., 69, 3002 (1947) and U.S. Pat. No. 5,502,257).

实验步骤: 投料: 往干燥的100mL三口瓶中称取SM1双(4-氯苯基)甲酮（2.51 g，1 eq）, 氮气保护3次后，加入THF(dry)16 mL, 再依次加入SM3氯仿（4.1 mL，5.05 eq, ρ=1.48 g/mL），SM2三异丙氧基氯化钛（20mL，2 eq，1 M in hexane），使反应瓶内温降到-78℃缓慢加入SM4正丁基锂（20 mL，5 eq，2.5 M in hexane），缓慢滴加2.5h左右（每滴加一滴正丁基锂，反应瓶中都会冒白烟所以一定要缓慢滴加，并且要时刻注意内温），反应液颜色随着正丁基锂的加入颜色逐渐变深（浅黄色变为浅橙色变为橙红色）将反应至于-70℃下反应过夜。 \n监测: 反应TLC点板监测（爬板比例为PE:EA=45:1，Rf=0.48，拿仓库标样对比）：原料未反应完，有产物，反应时间过夜已经够长了。停止反应。\n后处理: 后处理：往反应液中加入氯化铵以淬灭正丁基锂(冰水浴条件下，缓慢滴加),再加入乙酸乙酯萃取水相3次，用无水硫酸钠干燥有机相，过滤，收集有机相减压蒸馏得到黄色油状物粗品。 \n纯化: 与第一批次的黄色油状物粗品一起纯化，使用柱层析纯化，干法上样，流动相为300-400目的硅胶，流动相为PE:EA=30:1--PE:EA=10:1,全部交叉了，减压蒸馏得到5.5g的黄色粘稠物。再次纯化。\n纯化: 使用柱层析纯化，湿法上样，流动相为300-400目的硅胶，流动相为PE:EA=30:1,全部交叉了，减压蒸馏得到5.5g的黄色粘稠物。再次纯化。\n纯化: 使用柱层析纯化，湿法上样，流动相为300-400目的硅胶，流动相为PE:EA=100:1,全部交叉了，减压蒸馏得到5.5g的黄色粘稠物。再次纯化。\n纯化: 往装有5.5g的黄色粘稠的100mL单口瓶中加入正己烷，升温至50℃搅拌1h后，转移至冰箱-20℃过夜。\n纯化: 过夜后，有些许白色固体析出，TLC监测为原料，过滤，收集滤液旋干，再加入4mL的异丙醚，升温至55℃，搅拌2h后，转移至冰箱-20℃过夜。过夜后过滤，但TLC监测原料海未完全除干净。\n纯化: 取少量样品，过反向柱，由纯水润柱再慢慢增加乙腈的含量，但送LCMS监测还是交叉，纯化失败。因暂时没有好的方法纯化产品，故放弃该合成方法。

实验步骤: 投料: 往干燥的100mL三口瓶中称取SM1双(4-氯苯基)甲酮（2.51 g，1 eq）, 氮气保护3次后，加入THF(dry)16 mL, 再依次加入SM3氯仿（4.1 mL，5.05 eq, ρ=1.48 g/mL），SM2三异丙氧基氯化钛（20mL，2 eq，1 M in hexane），使反应瓶内温降到-78℃缓慢加入SM4正丁基锂（20 mL，5 eq，2.5 M in hexane），缓慢滴加2.5h左右（每滴加一滴正丁基锂，反应瓶中都会冒白烟所以一定要缓慢滴加，并且要时刻注意内温），反应液颜色随着正丁基锂的加入颜色逐渐变深（浅黄色变为浅橙色变为橙红色）将反应至于-70℃下反应过夜。 \n监测: 反应TLC点板监测（爬板比例为PE:EA=45:1，Rf=0.48，拿仓库标样对比）：原料未反应，无产物。停止反应。

实验步骤: 投料: 往干燥的100mL三口瓶中称取SM1双(4-氯苯基)甲酮（2.51 g，1 eq）, 氮气保护3次后，加入THF(dry)16 mL, 再依次加入SM3氯仿（4.1 mL，5.05 eq, ρ=1.48 g/mL），SM2三异丙氧基氯化钛（20mL，2 eq，1 M in hexane），使反应瓶内温降到-78℃缓慢加入SM4正丁基锂（20 mL，5 eq，2.5 M in hexane），缓慢滴加2.5h左右（每滴加一滴正丁基锂，反应瓶中都会冒白烟所以一定要缓慢滴加，并且要时刻注意内温），反应液颜色随着正丁基锂的加入颜色逐渐变深（浅黄色变为浅橙色变为橙红色）将反应至于-70℃下反应过夜。 \n监测: 反应TLC点板监测（爬板比例为PE:EA=45:1，Rf=0.48，拿仓库标样对比）：原料未反应，无产物。停止反应。

实验步骤: 投料: 往干燥的100mL三口瓶中称取SM1双(4-氯苯基)甲酮（2.51 g，1 eq）, 氮气保护3次后，加入THF(dry)16 mL, 再依次加入SM3氯仿（4.1 mL，5.05 eq, ρ=1.48 g/mL），SM2三异丙氧基氯化钛（20mL，2 eq，1 M in hexane），使反应瓶内温降到-78℃缓慢加入SM4正丁基锂（20 mL，5 eq，2.5 M in hexane），缓慢滴加2.5h左右（每滴加一滴正丁基锂，反应瓶中都会冒白烟所以一定要缓慢滴加，并且要时刻注意内温），反应液颜色随着正丁基锂的加入颜色逐渐变深（浅黄色变为浅橙色变为橙红色）将反应至于-70℃下反应过夜。 \n监测: 反应TLC点板监测（爬板比例为PE:EA=45:1，Rf=0.48，拿仓库标样对比）：原料未反应完，有产物，反应时间过夜已经够长了。停止反应。\n后处理: 后处理：往反应液中加入氯化铵以淬灭正丁基锂(冰水浴条件下，缓慢滴加),再加入乙酸乙酯萃取水相3次，用无水硫酸钠干燥有机相，过滤，收集有机相减压蒸馏得到黄色油状物粗品。与下一批次的进行纯化。