4-羟基-3-羟甲基苯乙酮

实验步骤: 纯化

实验步骤: 投料: 取原料（10 g，72 mmol，1.0 eq）溶于36 mL DMSO（2 M），体系呈橙色透明，60 ℃下滴加14.4 mL 48% HBr（5 M），黄色透明，升温至80℃回流,4 h后变为橙色 16:11 制备跑样，含量50%，转制备纯化 9-12 纯化完成，HNMR（DMSO）：M-C4X-1176167,存在少量杂峰和乙腈残留，水峰较高 定量66%，转回制备冻干 9-15 定量75%，KF ：7.8%，体系重水难溶，加10滴DMSO也溶不清，核磁滴加1滴1 N 盐酸，杂峰已基本消除 9-16 复测定量（滴加1 滴1 N 盐酸），84%，杂峰较之前少一点，可能酸不够 滴加两滴，含量超100%，冻干后测TGA9.0691%，残渣-0.2132% 重新冻干（避免过夜） 9-18 重测TGA2.8829%，残渣0.4032%，复测纯度95.3%，含量92.1119%，入库2.6g

实验步骤: 投料: 取原料（500 mg，1.0 eq）溶于1.5 mL DMSO，60 ℃下滴加0.3 mL 48% HBr（10 M），升温至80℃回流 11:01 TLC（DCM：MeOH=10:1），原料未反应完，2.5 h后无明显变化，反应过夜后仍无明显变化 8-15 10:49 补加0.3 mL HBr 14:15 LCMS：1176167-2-2，反应完全 取少量反应液加入DCM，体系分层，无明显固体析出

实验步骤: 投料: 取原料（66 mg，1.0 eq）溶于0.2 mL DMSO，60 ℃下滴加0.04 mL 48% HBr（10 M），升温至80℃回流 13:55 TLC（DCM：MeOH=10:1），反应完全 加水淬灭，EA萃取，产物在水相，旋干得橙色液体，HNMR（DMSO）：1176167-HBr，存在产物结构 反相纯化（200，280 nm），水-乙腈体系，纯水出两个峰，第二个有产物信号，6% 乙腈出单峰（有产物信号），9%乙腈出单峰（有产物信号），可能DMSO影响 核磁仅最后一个峰存在明显产物峰，但仍多出几个未知峰

实验步骤: 投料: 条件一：二氧化硒（44 mg，2.0 eq）和溶剂dioxane/水=0.18 mL：0.03 mL在80 ℃下搅拌15min，加入原料（33 mg，1.0 eq），升温至100℃ 条件二：取原料（33 mg，1.0 eq）溶于0.1 mL DMSO，60 ℃下滴加0.02 mL 48% HBr（10 M），升温至80℃回流 条件三：原料（33 mg，1.0 eq）溶于0.2 mL DMSO，加入碘单质（25 mg，0.5 mmol），100℃反应 17:45 条件二和条件三反应完全，其中条件二情况较好，条件一未反应完

实验步骤: 投料: 取原料（1 g，1.0 eq）溶于3 mL DMSO，60 ℃下滴加1.2 mL 48% HBr（5 M），黄色透明，升温至80℃回流，6 h后变为橙色，过夜后变为墨绿色 13:35 TLC（DCM：MeOH=10:1），反应完全，LCMS：1176167-1g，原料未反应完，制备监测含量52%，反应过夜 9-2 9:17 LCMS：1176167-3-0902，原料反应完，但产物出峰位置不对，制备监测含量19%，反应过度

实验步骤: 投料: IM-1溶于乙腈（0.4 M），加入碳酸钾（1.5 eq）和苄氯（1.01 eq），回流反应过夜，TLC监测（PE/EA=1/1)，原料少量剩余，停止加热，旋蒸除去乙腈，加水(50ml)，DCM萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸浓缩，重结晶得固体。收率83%。

实验步骤: 投料: 投料:称量4-羟基苯甲醛，加入38%甲醛（4.5 eq）溶液与浓盐酸（7.5V），50℃加热，反应30min，体系由澄清变为红色，并出现沉淀。 监测与后处理：反应5h，TLC监测（PE/EA=1/1）原料消耗完全，体系杂，抽滤得红色固体。固体溶于THF和水，加入碳酸钙（2.0 eq），室温搅拌12h，静置分层，水相用EA萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋蒸浓缩，柱层析纯化（PE/EA=1/1）出，所得固体重结晶纯化。收率71%。HNMR(C4X-117616-1)分析结构正确。