1-丁基吡啶-1-鎓

反应条件: temp:0.00; pressure:0.00; stir:

反应条件: temp:0.00; pressure:0.00; stir:

实验步骤: 投料: 50mL单口瓶中加入2,3-二氯苯甲醛(6.21g,35.47mmol,1.0eq）、乙酰乙酸乙酯(9.25mL)（微溶，白浊）、CH3COONH4（4.76g,61.72mol,1.74eq）（几乎不变），最后加入N-丁基吡啶四氟硼酸盐（25g,20.5mL,112.1mol,3.16eq）（溶，无澄），置换氮气，升温至100℃冷凝回流反应。\n监测: TLC监测(PE:EA=3:1)，原料消耗完。（Rf=0.4）(带荧光)\n后处理: 停止反应，让其降至室温，往反应液中加入50mLEA和50mLH2O萃取，分液，再用30mLEA复萃水相一次。收集上述有机相，合并有机相并用100mLH2O洗涤两次。最后用100mL饱和食盐水洗涤两次后，通过无水硫酸钠进行干燥，抽滤后得到荧光黄橙色产物粗品。\n纯化: 过柱(PE:EA=3:1)，监测(PE:EA=3:1)(DCM:MeOH=80:1)后收集两者的纯产物点旋干得淡黄色油状物粗重9g。浓缩后点板发现不纯，含有上一点和下一点。 5/15 重新过柱 (DCM:MeOH=20:1)收集纯产物点旋干得淡黄色油状物，浓缩后点板发现只有产物点。 取样+MeOH HPLC（M-C4X-10942/KB）,纯度92%。（含有极性大的一个点，(DCM:MeOH=20:1)点板也看不出） 5/16 取样+DMSO HNMR（M-C4X-10942）,含有少量杂质。 取样+MeOH LCMS（C4X-10942）,含有少量杂质。 5/19 9:00 将产物+10ml乙腈超声溶清后+5ml水，体系变浑浊，重新加入适量乙腈体系至溶清，收集：237nm、监测：200nm（水--乙腈） 0--5min； 0-70%--10min； 70-100%--20min；90%出峰，取样HPLC （C4X-10942-G5）,单峰前后杂质峰均不见。 100%--10min。 同样的梯度继续过，收集纯产物管数旋去大部分乙腈后+EA萃取（50mlX2次），再用100mL饱和食盐水洗涤两次后，通过无水硫酸钠进行干燥，抽滤后旋干得到淡绿色固体。 17:45 取样+MeOH LCMS（M-C4X-10942）,为目标分子量。 取样+MeOH HPLC（M-C4X-10942/KB）,纯度99%. 5/20 取样+DMSO HNMR（M-C4X-10942）,与标普一致，含少量DCM。 上油泵拉干0.5h后 定量（DMSO，三甲氧基苯）（M-C4X-10942_q）,含量93.6%。（DCM基本不变） 挂冻干。 5/21 取样+DMSO HNMR（M-C4X-10942）,与标普一致。 入库1.97g。（类白色固体）

实验步骤: 投料: 50mL单口瓶中加入2,3-二氯苯甲醛(2.11g,12.1mmol,1.0eq）、乙酰乙酸乙酯(3.15mL)（微溶，白浊）、CH3COONH4（1.62g,21.02mol,1.74eq）（几乎不变），最后加入N-丁基吡啶四氟硼酸盐（7mL,38.29mol,3.16eq）（溶，无澄），升温至100℃冷凝回流反应。\n监测: TLC监测(DCM:MeOH=20:1)，原料未消耗完。（Rf=0.4）(带荧光) TLC监测(PE:EA=3:1)，原料消耗完。（Rf=0.4）(带荧光)\n后处理: 让其降至室温（有少量固体析出，但析出速度慢），换萃取。 往反应液中加入50mLEA和50mLH2O萃取，分液，再用30mLEA复萃水相一次。收集上述有机相，合并有机相并用100mLH2O洗涤两次。最后用100mL饱和食盐水洗涤两次后，通过无水硫酸钠进行干燥，抽滤后得到荧光黄橙色产物粗品4.5g。\n纯化: 过柱(DCM:MeOH=80:1) （1）上一点+产物--1.1g （1）产物--0.7g拉干0.3g （1）产物+下一点+--2.2g （2）浓缩后点板发现含有上一点 13:30 将（1）（2）合并过柱(PE:EA=3:1)，收集纯产物点旋干得淡黄色油状物，上油泵拉干起胶，一段时间后缩回粘性，用干冰乙醇浴抽干得淡黄色固体约700mg。 取样+MeOH LCMS（M-C4X-10942）,为目标分子量。 取样+MeOH HPLC（M-C4X-10942/KB）,纯度96%. 取样+DMSO HNMR（M-C4X-10942）,与标普一致，含少量EA、DCM。 5/9上油泵拉干1h后 定量（DMSO，三甲氧基苯）（M-C4X-10942_q）,含量90.5%。（含少量EA、DCM） 15:30 +20mlDCM带动两次后上油泵拉干10min后用干冰乙醇浴抽30min后 取样+DMSO HNMR（M-C4X-10942）,与标普一致。 5/12 入库592mg。（类白色固体）