2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-葡萄糖醛酸甲酯三氯乙酰亚胺酯

实验步骤: 05-28 17:55: C4X-109840-IM1（3g，8.97 mmol，1.0eq.）溶于二氯甲烷（30 ml,10V）中，加入碳酸铯（0.584 g，1.8mmol，0.2eq.）（溶，淡黄澄）和三氯乙腈（1.35 ml，13.46mmol，1.5eq.）（橙，后变为红棕色），室温搅拌。 4/29 9:10 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 补加至4.4eq.（2.61ml） 13:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完,，无明显变化 13:40 +30ml水分层，有机相再用水（30mlX3次）、饱和食盐水（30mlX1次），并用无水硫酸镁干燥,过滤除去干燥剂，减压蒸除有机溶剂，得到黄色油状物4g 14:30 柱层析（中性氧化铝超难压柱） 取少量硅胶快速过柱送检HNMR不会变质，能得到产物 4/30 剩余量柱层析（PE:EA=2:1） （1）D1：2.5g白色固体，+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM2-D1-2）,为产物谱图 （2）D2：500mg，+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM2-D2-2）,非产物谱图

实验步骤: 05-29 14:20: 向C4X-109840-IM2-C（214mg，0.474mmol，1.0eq.）和C4X-109840-IM3-C（275mg，0.575 mmol，1.2eq.）在超干二氯甲烷（7mL，0.068M）（溶，淡黄澄）中的–25 °C溶液中加入三氟化硼乙醚络合物（10%）（0.15 mL，0.12 mmol，0.25eq.）（溶，淡黄澄）（0.3ml纯三氟化硼乙醚+2.6ml dry DCM）。反应在–20 °C下继续进行2小时 12:50 转冰浴至自然恢复至室温 14:50 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 16:50 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完，基本不变 17:10冰浴下，反应液中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，再用乙酸乙酯稀释，转移至分液漏斗中，依次用饱和氯化铵溶液、水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，综合有机相旋干得无色油状物460mg 取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM4-3-CU）,含产物特征峰 5/7 柱层析（PE:EA=2:1），（1）过掉前两个紫外点 （1）第三个紫外点与底下高锰酸钾显色点一起出来，旋干得白色固体200mg，+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM4-3-2）,两套峰，一套为产物，另一套为IM1（点板也与IM1位置一致）

实验步骤: 05-29 14:23: 向C4X-109840-IM3-C（1.96g，4.35mmol，1.0eq.）和C4X-109840-IM2-C（2.5g，5.22mmol，1.2eq.）在超干二氯甲烷（64mL，0.068M）（溶，淡黄澄）中的–25 °C溶液中加入三氟化硼乙醚络合物（10%）（1.4mL，1 mmol，0.25eq.）（溶，淡黄澄）（0.3ml纯三氟化硼乙醚+2.6ml dry DCM），平行两份，反应在–20 °C下继续进行2小时 13:30 转冰浴至自然恢复至室温 15:00 向C4X-109840-IM3-C（1.89g，4.18mmol，1.0eq.）和C4X-109840-IM2-C（2.4g，5.01mmol，1.2eq.）在超干二氯甲烷（61.5mL，0.068M）（溶，淡黄澄）中的–25 °C溶液中加入三氟化硼乙醚络合物（10%）（1.32mL，1 mmol，0.25eq.）（溶，淡黄澄）（0.3ml纯三氟化硼乙醚+2.6ml dry DCM），平行两份，反应在–20 °C下继续进行2小时 17:00 转冰浴至自然恢复至室温 5/19 9:10 TLC监测（DCM:MeOH=80:1）,高锰酸钾显色，IM2原料消耗完 9:20 冰浴下，分别向反应液中加入饱和氯化铵溶液（70ml）淬灭反应，再用乙酸乙酯（100ml）稀释，转移至分液漏斗中，依次用饱和氯化铵溶液（70mlX2次）、水（100mlX1次）和饱和食盐水（100mlX1次）洗涤，无水硫酸钠干燥，综合4批有机相旋干得黄色油状物18g 11:30 柱层析（PE:EA=2:1），产物+IM1：8g 柱层析（DCM），收集纯产物旋干得白色起胶固4.8g

实验步骤: 05-29 14:22: 向C4X-109840-IM3-C（1.81g，4mmol，1.0eq.）和C4X-109840-IM2-C（2.3g，4.8mmol，1.2eq.）在超干二氯甲烷（59mL，0.068M）（溶，淡黄澄）中的–25 °C溶液中加入三氟化硼乙醚络合物（10%）（1.3 mL，1 mmol，0.25eq.）（溶，淡黄澄）（0.3ml纯三氟化硼乙醚+2.6ml dry DCM）。反应在–20 °C下继续进行2小时 17:20 转冰浴至自然恢复至室温 5/9 9:30 TLC监测（DCM:MeOH=80:1）,高锰酸钾显色，IM2原料消耗完 10:30 冰浴下，反应液中加入饱和氯化铵溶液（60ml）淬灭反应，再用乙酸乙酯（100ml）稀释，转移至分液漏斗中，依次用饱和氯化铵溶液（60mlX1次）、水（100mlX2次）和饱和食盐水（100mlX1次）洗涤，无水硫酸钠干燥，综合有机相旋干得黄色油状物 13:30 柱层析（DCM），紫外体系一起冲出，可过掉IM1，旋干得白色起胶固1.4g 5/11 柱层析（PE:EA=2:1），旋干得白色起胶固1g，收率32.7% 15:24 取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM4-4-C）,解谱正确

实验步骤: 05-29 12:30: 向C4X-109840-IM2-Z（478.66mg，1mmol，1.0eq.）和C4X-109840-IM3-C（541.76mg，1.2 mmol，1.2eq.）在二氯甲烷（10mL，0.1M）（溶，淡黄澄）中的–25 °C溶液中加入三氟化硼乙醚络合物（60%）（0.024 mL，0.1 mmol，0.1eq.）（溶，淡黄澄）。反应在–20 °C下继续进行2小时。 12:05 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 16:00 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 16:30 补加0.036ml（0.15eq.）三氟化硼乙醚络合物 17:30 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）,高锰酸钾显色，原料IM2未消耗完 低温反应仪器10℃过夜 4/29 9:10 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）,高锰酸钾显色，未变质 9:30冰浴下，反应液中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，再用乙酸乙酯稀释，转移至分液漏斗中，依次用饱和氯化铵溶液、水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，综合有机相旋干得黄色油状物 +CDCL3送检HNMR （C4X-109840-IM4-2-CU）、（C4X-109840-IM3-C），主为IM3 配置茴香醛-硫酸显色剂点板未显色

实验步骤: 05-28 17:58: C4X-109840-IM1（5g，14.96 mmol，1.0eq.）溶于二氯甲烷（50 ml,10V）中，加入碳酸铯（0.974 g，3 mmol，0.2eq.）（溶，淡黄澄）和三氯乙腈（2.2 ml，22.43mmol，1.5eq.）（橙，后变为红棕色），室温搅拌过夜。 5/12 9:10 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 15:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完,，无明显变化 15:50 +50ml水分层，有机相再用水（50mlX3次）、饱和食盐水（50mlX1次），并用无水硫酸镁干燥,过滤除去干燥剂，减压蒸除有机溶剂，得到黄色油状物4.7g 5/13 柱层析（PE:EA=2:1），收集纯产物旋干得3.6g白色固体；回收未消耗完原料90mg 取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM1-3-D3）,原体系 18:20 平行2份5g过夜 5/14 后处理及纯化同上，一起合并共得共得干净产物白色9.83g，回收原料3g，后续重投未得产物

实验步骤: 05-29 12:28: 向C4X-109840-IM2-Z（95.7mg，0.2mmol，1.0eq.）和C4X-109840-IM3-Z（108.3mg，0.24 mmol，1.2eq.）在二氯甲烷（2mL，0.1M）（溶，淡黄澄）中的–25 °C溶液中加入三氟化硼乙醚络合物（60%）（0.01 mL，0.02 mmol，0.1eq.）（溶，淡黄澄）。反应在–20 °C下继续进行2小时。 14:38 在低温反应仪器让其自然恢复至10℃，1个小时后发现其升温非常慢，直接转冰浴反应 17:40 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）,原料未消耗完 室温过夜 4/2 9:10 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）,原料未消耗完，基本不变 10:30 补加0.02ml三氟化硼乙醚络合物 13:50 TLC监测（DCM:MeOH=40:1）, C4X-109840-IM2原料消耗完，体系杂 14:10 冰浴下，反应液中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，再用乙酸乙酯稀释，转移至分液漏斗中，依次用饱和氯化铵溶液、水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，综合有机相旋干得黄色油状物200mg 4/23 取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM4-1）,含产物谱图，体系杂 4/24 刮大板，产物含量低，不好确认，后续待IM3纯化干净重试

实验步骤: 05-28 17:59: C4X-109840-IM2-回收IM1（3g，8.97 mmol，1.0eq.）溶于二氯甲烷（30 ml,10V）中，加入碳酸铯（0.584 g，1.8mmol，0.2eq.）（溶，淡黄澄）和三氯乙腈（1.35 ml，13.46mmol，1.5eq.）（橙，后变为红棕色），室温搅拌。 5/16 9:10 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，无产物生成 停止搅拌 5/18 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，无产物生成 13:40 +30ml水分层，有机相再用水（30mlX3次）、饱和食盐水（30mlX1次），并用无水硫酸镁干燥,过滤除去干燥剂，减压蒸除有机溶剂，得到黄色油状物1.4g

实验步骤: 05-28 17:53: C4X-109840-IM1（1g，2.99 mmol，1.0eq.）溶于二氯甲烷（10 ml,10V）中，加入碳酸铯（0.52 g，0.03 mmol，0.01eq.）（溶，淡黄澄）和三氯乙腈（0.4 ml，3.99mmol，1.33eq.）（橙，后变为红棕色），室温搅拌。 12:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 15:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 补加0.2eq.（0.04ml）三氯乙腈 17:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 室温搅拌过夜 4/21 9:30 TLC监测（PE:EA=1:1）,高锰酸钾显色，原料未消耗完 9:40 +10ml水分层，有机相再用水（10mlX3次）、饱和食盐水（10mlX1次），并用无水硫酸镁干燥。过滤除去干燥剂，减压蒸除有机溶剂，得到黄棕色固油混合物0.9g 10:45取样+CDCL3 HNMR （C4X-109840-IM2-1）,含产物谱图